早在几百年前绿化乡内即有人居住，在明朝就有明姓，明末清初产生了覃、陈、蔡、方四姓。早年在今双龙井有一大梧桐树，够数人牵手合围，中间是空心的，能放一张桌子在里面吃饭，故名叫空桐树，民国时期就有上百户人家，商贸发达，四川、河南帮子常到此赶集，觉得不吉利便改名叫石桐树。

1936年2月贺龙、任弼时、肖克率领的红二、六军团经过这里开仓济贫，宣传革命道理，播撒了革命的种子，留下了红军的足迹。当年的石桐树街上全是瓦房，1942年失火烧去一半，1949年又被烧，后来基本变成了土墙房。

民国时期改叫通衢乡，一直到1956年建第一个农村初级社搞农业规划才命名为绿化乡，1991年撤区并乡把原绿化乡和天坪乡合并为绿化白族彝族乡。